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Ist diese Runde geschafft, müssen die Kandidaten sich in Wissensduellen unter anderen mit den Experten Axel Milberg (Literatur und Sprache), Wigald Boning (Erdkunde) sowie Katrin Müller-Hohenstein (Sport) messen. Nur die, die alle fünf Duelle in den Wissensgebieten gewinnen, können "Quiz-Champion" werden und 100.000 Euro gewinnen.
Der Sieger steht erst am Ende der zweiten Folge fest. Schaffen es zwei oder mehr Kandidaten in den beiden Folgen, alle Duelle zu gewinnen, kommt es zu einem Stechen im großen Finale am Ende des zweiten Teils.
Mit «Der Quiz-Champion – Das Bundesländer-Special» baut das ZDF die Show-Marke weiter aus. Neben dem Spenden-Special zeigte der Mainzer Sender im vergangenen Jahr auch ein Doppel- sowie Zweite-Chance-Special. Auch von diesen beiden Sonderfolgen wurden jeweils Doppelfolgen produziert.
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